1995年汽油的价格多少-2003年95汽油价格
1.当汽油价格上升时,对汽车的需求量会怎样变化
2.我想了解自2000年到现在的石油股价涨幅情况
3.中石油开发票哪年开始汽油用了后才给开发票
4.2003年11月12日《新闻联播》报道:河南省天冠集团20万吨车用乙醇汽油]:程顺利投产,车用乙醇汽油是由乙
5.生物柴油是怎么回事,能解答一下吗?
当汽油价格上升时,对汽车的需求量会怎样变化
汽油价格上涨,消费者对汽油的需求量减少;而汽油和汽车之间是互补品的关系,因此消费者对汽车的需求量也相应减少。
个股的涨跌主要受到其他因素,例如价值关系的影响、主力资金的运作等重要因素的影响。 这样,2003年初,在大盘横盘的情况下,所谓的“局部牛市”也就是因为几个有价值的板块被主力资金充分发掘而形成的。
不能一味的强调大盘的重要性,也不能忽视大盘的重要性。大盘在不同的时候,扮演的角色也不一样,要具体情况具体分析。
扩展资料:
影响因素:
反对者其实也有他们的例子。2005年8月,由于不断升高的汽油价格以及与美国大陆地区的价格差,夏威夷州政府通过了对汽油批发价格的管制条例,希望从批发的环节解决汽油价格偏高的问题。
由于当地炼厂利润受到影响,减少了生产,使夏威夷的汽油更多地从其他地区供应,额外的物流成本造成该地区与大陆地区的汽油价格差进一步拉大,从2005年8月的每加仑0.44美元提高到2006年初的0.50美元。夏威夷州政府的做法因此饱受批评,最后不得不于2006年4月宣布取消该条例。
百度百科-汽油价格
我想了解自2000年到现在的石油股价涨幅情况
由于美伊战云密布,加上委内瑞拉发生罢工,国际油价在元月21日一举创
出两年来新高,达到每桶31.21美元,二月原油期货合约同时飙升,一举突破
了每桶35美元的大关。而欧佩克前主席曾警告说,如果美国打响伊拉克战争而
伊拉克又放火烧毁其油田的话,国际原油价格可能会升至每桶100美元。
油价居高不下的原因,一是欧佩克增加的产量不足以填补委内瑞拉出口锐
减造成的供应缺口;二是市场担心美国对伊拉克发动战争将影响来自中东地区
的原油供应。只要这两个因素存在,2月份油价就可能涨到每桶35美元或更高
,而一旦美国对伊动武,油价可能会超过1991年海湾战争期间创下的每桶40美
元。
国内产油股企业股价已经闻风而动,元月21日,辽河油田揭竿而起,一度
涨停,中原油气和石油大明也紧紧跟随。元月24日,石化股发力, 上海石化
以涨停报收,扬子石化也有6%以上的涨幅。
那么,国际油价上涨的时间会持续多久?国内成品油价格会否大幅上涨?
相关上市公司所受影响有多大?
大多分析人士都认为,一季度国际油价将持续目前每桶30元左右的价格。
一方面,欧洲与北美目前正处冬季,原油需要量较大,另一方面,由于伊拉克
问题具有很大的不确定因素,各国都在加大石油储备量,因此,原油价格短期
内回落的可能性不大,一旦战争暴发,油价很可能出现瞬间冲破每桶40元的情
形。
不过,这种局面不可能持续太久,欧佩克决定从2月1日起,除伊拉克外的
10个成员国将每天增产原油150万桶,使日产最高限额从2300万桶增加到2450
万桶,不过,这对稳定国际油价将起到积极的作用。另外,现代的战争特点是
准备充足,时间不长,比如在海湾战争期间,国际油价仅在很短的时间报价达
到了40美元/桶,很快就回落到正常水平,而在伊拉克和科威特战争期间,国
际油价也在10多美元/桶之间徘徊。这是因为产油国目前的协调能力很强,能
够在战争期间控制价格。因此,从这种意义上来说,国际油价目前应处于其波
动周期的顶部。
至于国际油价走势对国内油价的影响,有分析人士认为,国内油价爆涨可
能性不大,根据以往的经验,即使美伊战争爆发,国内油价也未必跟随暴涨,
如在海湾战争期间,国际油价达到每桶40美元,国内油价也没有很强的反应,
在伊科战争期间也没有出现国内油价暴涨的局面。
这是因为尽管石油价格已经和国际接轨,但是目前还属于国家可调控管理
范围。
翻开近3年来国内汽柴油价涨跌记录,发现90号汽油零售价最低时为2.29
元,最高时为3.10元。跌幅最大时达两位数,为10.7%,而涨幅最大时仅为9%
分析人士认为,这是因为国内已建立分步到位的汽柴油价涨跌调控机制,
且中石油和中石化两大集团原油和成品油库存已控制在1000万吨左右。如果开
春美伊开战,国内汽柴油价也只可能跳“小步舞”———逐步、小幅调整。
因此,从这种意义上来说,在相关的上市公司中,原油开采企业将成为国
际油价上涨的最直接受益者,如中原油汽、石油大明、辽河油田,中国石化由
于有70%的利润来源于原油开采,今年一季度业绩也将受益。另一方面,原油
价格上涨,会使国内的炼油厂和石化厂感觉到成本压力,因为原油是作为原料
,如果不将这种成本转移出去的话,这些炼油厂和石化厂的利润空间就会减少
。从这种角度来说,炼油与石化类上市公司所受的影响,充满了不确定性。
(水 木)(证券时报)
美伊战争对油价影响深远
“美国攻伊”是“打击庄家” 翻开1979年以来的世界油价走势图,可以
发现一个现象,这就是近25年来世界油价的几次大起大落,都与伊拉克有着直
接的关系。 为了谋求对海湾地区———这个“世界油库”的支配权,
伊拉克先是在1980年9月发动了旷日持久的“两伊战争”,之后又在1990年8月
入侵科威特,引发“海湾危机”。这两次大规模的战争,与目前正在发生的“
美伊危机”,无一例外地造成世界油价的巨幅波动。如果把“世界油价”当作
一只股票,那么伊拉克无疑是其中最出名的“庄家”。
今后3年油价重心下移 如果美国战胜并控制了伊拉克,世界石油市场的
力量对比将发生根本改变,可能形成OPEC、美国利益集团(包括伊拉克、英国
等)与俄罗斯(包括前苏成员)三强各占37%、20%与15%的局面。在美国的
控制下,如果伊拉克的原油日产量每增加150万桶/天,OPEC在世界石油市场的
份额就将下降2个百分点, OPEC成员为了稳定各自的石油收入,可能选择“价
格战”。(李 晨)
石油石化股闻风而动
申银万国证券研究所 李晨
慎买石油股
欧美市场石化股的走势,不会简单重现于国内股市。
从市场环境分析,国内股市目前尚处于熊市之后的平衡市,整体略微偏弱
;与此同时,国际石油价格高于30美元/桶,继续大幅上涨的空间有限,因为
就算上涨到40美元/桶以上,价格变化率也就30-40%,根据对英美市场的历
史表现分析,在“高位上涨段”买入石油股,就算油价仍有30-40%的涨幅,
油股指数的收益率水平也比较低,并且风险比较高。所以,在目前原油价格处
于30美元/桶以上的高位时,应慎买石油股。
石化股影响各异
中原油汽、辽河油田、石油大明作为原油开采企业,将直接受益于油价上
涨,其近期的股价也有提前反应的迹象。但由于原油价格上涨,中下游石化产
品的价格亦会上涨,其对石化企业的影响,主要体现在原油价格与中下游石化
产品的价差变化上。
数据显示,原油价格高时,价差水平未必低;而原油价格低时,价差
水平未必就高。
目前,国内石化企业基本可以分为三类,一类是单纯炼油的企业,如茂名
炼厂、石炼化、锦州石化等;一类是纯化工业务的企业,如齐鲁石化等;还有
一类就是综合石化,即有炼油又有化工,比如上海石化、扬子石化等。
对于单纯的炼油企业而言,影响其效益的关键是,原油与成品油价格的价
差,一般可以通过将成品油出厂价,按不同油品产量进行加权平均,减去原油
成本,得出炼油价差。国内炼油价差在2002年逐季走高,预计2002年炼油股业
绩将有明显提升,大炼厂将更为明显,比如茂炼转债,2002年中期为-0.044
元/股,三季度为0.06元/股,全年预计为0.20元以上,上升态势明显。值得注
意的是今年1月份,由于原油价格上涨,而国内成品油价格未作调整,炼油价
差环比下降明显,可见油价上涨对炼油企业的影响可能较为负面,当然炼油业
同比仍增长了18%,可继续谨慎看好。
对于纯化工业的企业,影响其效益的关键是石脑油与中下游石化产品的价
差,石脑油,又名化工轻油,是炼油的产品、但却是化工的主要原料。各主要
石化产品与石脑油的差价在2002年下半年以来,逐季增长明显,2003年1月,
继续保持明显增长的态势,所以,目前可看好纯化工业务的盈利前景。值得注
意的是,齐鲁石化主营产品聚乙烯(HDPE、LDPE等)的化工价差在2002年2季
度冲高后,3、4季度持续下降,预计2002年公司业绩将可能出现亏损,但是
2003年1月,聚乙烯等产品的价差水平迅猛增长,预计公司2003年盈利将有明
显改观。
对于综合类石化企业,2002年主要得益于炼油价差的上涨,业绩普遍出现
大幅增长,2003年,预计将主要凭借化工毛利的提升,来推动盈利水平继续增
长。2002年,上海石化与扬子石化,分别大幅扩张了炼油产量与乙烯产量,大
幅增长的产能,不仅会带来商品量的增长,而且降低了单位成本,提升了毛利
水平。所以,上海石化、扬子石化等综合类石化股今年的盈利前景可继续看好
西方经验油价升不一定带动股价升
申银万国证券研究所 李晨
为了研究油价上涨对石油股的影响,我们选取20年内3次油价主要的上涨
阶段:“1990年6-10月”、“1999年1月到2000年9月”与最近的“2002年1月
-2003年1月”。
我们将上述三个时间段按照原油价格涨幅的中间值,分别分为“低位上涨
段”与“高位上涨段”两段,例如,将1999年1月到2000年9月的持续大幅上涨
阶段,以涨幅中间值23美元/桶价格分为“低位上涨段”(即从11美元涨到23
美元)与“高位上涨段”(即从23美元再涨到35美元)两段。
现将这6个上涨阶段的原油价格涨幅,以及英国与美国市场石油股指数的
绝对收益率与相对收益率水平,分别列于下表。我们认为上涨中的石油价格与
石油股价格存在以下两条简单的规律,即推动石油股价格的是“原油价格变化
率”而非油价本身,此外,不同的市场环境下,石油价格对石油股价产生的影
响也会不同。
原油价格变化率决定石油股价
在上述三个油价上涨阶段中,不论英国市场,还是美国市场,不论是绝对
涨幅,还是相对涨幅,“低位上涨段”对应的石油股指数表现,均优于相应的
“高位上涨段”。此结果表明,影响石油股指数收益率的主要是———“原油
价格的变化率”而非实际的原油价格数值。这一点,在比较石油股指数的绝对
涨幅中更为明显,比如在上表的2组中,低位上涨段与对应的高位上涨段相比
,前者的原油价格涨幅是后者的两倍,与英美石油股指数绝对涨幅对应的比例
相近,均为2倍左右。
当油价高于28美元/桶以上,英美市场石油股指数普遍出现“滞涨”。比
如1990年的8-10月,以及2002年的11月至今,均出现原油价格在30美元/桶以
上继续冲高的过程中,石油股指数却出现“滞涨”的情况,如果原油价格高位
震荡中出现阶段性回调,出现负的变化率,石油股指数将会随之下跌。
市场环境的影响
不同的市场环境,石油股跑赢大盘的表现也不同。
牛市中,油价大幅上涨,轻易的推动石油股跑赢大势,以2组数据为例,
其中“低位上涨段”由于更高的变化率,石油股指数相对涨幅是“高位上涨段
”的3倍(超过变化率倍数);
在熊市或弱平衡市中,只有油价处于“低位上涨段”时,才能有效的推动
石油股跑赢大盘。以1组与3组数据为例,“低位上涨段”对应的油股指数相对
表现,要远远强过“高位上涨段”的表现。
只有在“低位上涨段”买进石油股,才能更有效地跑赢大势。也就是说,
在平衡市或熊市中,就算预期油价将大幅上涨,在30美元/桶以上高价区买进
石油股的收益率也比较低。
海湾战争时期油价与英国油股表现
不论从任何角度衡量,与目前“美伊危机”情形最具有可比性的,无疑是
12年前的那次“海湾战争”。
“海湾战争”前后,正是欧美市场的熊市,美国市场标准普尔500指数,
从1990年6月的370点左右,一路下跌至1991年1月海湾战争爆发时的310点,半
年跌幅16%,这一点,不仅与现时欧美股市相近,而且也与中国股市相近,国
内证券市场亦从2002年6月的1700多点,下跌至目前的1450点左右,跌幅也在
16%左右。
所以,分析1990-91年间的那次“海湾战争”前后石油股指数的收益率情
况,对中国市场具有一定的参考意义。
为了研究具有一定的可比性,我们选择英国的石油股指数作为研究对象。
我们假设分别在1991年1月17日“海湾战争”爆发前的一周、半个月、一个月
或是三个月、半年等时点买入英国石油股指数,并且分别持有到1991年的1月
10日或者1月24日,即在战争爆发前后各一周的时点上,卖出石油股指数。
研究上表,有两点参考较有价值:买入时机宜早不宜晚。只有在开战前6
个月以前,即在1990年7月底前,买入石油股指数,可以获得相对大盘为正的
收益率,而在战前3个月到战前一周买入石油股指数,其绝对与相对的收益率
均为负数;介入时,油价水平宜低不宜高。
伊拉克的产量增长将改变世界石油供需关系 单位:万桶/日
平均增速% 2003F 2004F 2005F 2006F
82-01 92-01
世界需求 1.14 1.46 7750 7860 8050 8250
世界供给 1.16 1.47 7600 7720 7950 8080
伊位克产量* 150 300 500 750
预计世界供给富余* 0 160 400 580
美伊战争三种预期对油价的影响 单位:美元/桶
情形 概率 未来3-5年油价运行区间 油价中枢
A 战争没有发生 25% 18-24 21
B 战争了,但美国没赢 5% 22-28 25
C 战争了,但美国赢了 70% 17-21 19
平均期望 17-21 19.8
2002-2006年布伦特原油均价预测 单位:美元/桶
2002F 2003F 2004F 2005F 2006F
原油均价区间 24.9 20-23 17-21 16-20 18-22
四家采油股基本情况
名称 代码 简要点评
辽河油田 000817 公司总股本11亿,流通股本2亿,年原油产量在80万吨左右,所
产原油油质偏低,国际参考油价为印尼杜里原油.2001年EPS
为0.32元,2002年预计为0.38元,同比增长18%,由于目前油价
水平远远高于2002年1季度的水平,预计公司今年1季度业绩
同比仍有明显的增长
中原油气 000956 公司总股本8.16亿,流通股本2.04亿,年产原油60万吨左右,
所产原油油质较高,国际参考油价为印尼米纳斯原油.2001年
EPS为0.624元,预计2002年基本与上年持平.预计公司今年1
季度业绩同比明显增长,而全年业绩同比下降
石油大明 000406 公司总股本3.64亿,流通股2.66亿,年产原油约40万吨,所产
原油油质适中,国际参孝油价为印尼辛塔或米纳斯原油。
2001年EPS为0.55元(送股摊薄后),预计2002年基本与上年持
平或略低.1季度与全年判断同上
中国石化 600028 公司总股本867亿,流通股A股28亿,年产原油3800万吨,而且
具有1.3亿吨/年原油加工能力.原油总体品质中等,国际参考
油价为印尼辛塔原油.2002年业绩预计为0.165元/股,2003年
预计将受益于化工毛利的上升,业绩同比增长10%左右
近20年内油价涨幅较大阶段英美油股指数的表现
组别 时间阶段 原油价 油价 英国市场指标涨幅% 美国市场指标涨幅%
格起止 涨幅% 大盘 油股指 油股指 大盘 油股指 油股指
数绝对 数相对 数绝对 数相对
1低 90.6-90.8 15to28 81 -6.9 8.3 15.2 -7.5
1高 90.8-90.9 28to41 46 -9.7 -8.7 1 -5
2低 99.1-99.10 11to23 110 4.8 25.4 18.6 -4.4 12 6.7
2高 00.1-00.9 23to35 55 5.8 11.2 6.5 5.5 6 2.5
3低 02.1-02.5 20to26 30 -0.6 7.9 8.3 -6 6.2 12.5
3高 02.5-03.1 26to32 23 -27 -29 -2 -16 -17 -1
注:以上六个时间段,最近20年来主要的几次油价上涨阶段,其中时间阶段1
和2为海湾战争时期;原油价格指布仑特原油价格,油价涨幅指对应时间阶段内
的涨幅
买入点 开战后一周卖出 开战前一周卖出
油股指 油股指 大盘指 油价 油股指 油股指 大盘指 油价
数绝对 数相对 数变动% 变动 数绝对 数相对 数变动% 变动
收益率% 收益率% 收益率% 收益率%
战前一周 -4.5 -3.5 -1 -22
战前半月 -9.2 -2 -7 -23 -4.9 -3.8 -1.1 -1.3
战前1个月 -7 -3 -4 -25 -2.7 0 -2.7 -4.7
战前3个月 -8.5 -8.5 0 -46 -3.9 -5 1.2 -27
战前6个月 -12.1 2.6 -15 18 -6.7 7.6 -14.3 52
注:上表假设在1991年1月17日海湾战争爆发前不同的时间点买入英国石油股指
数,并分别在开战争前后一周卖出石油股指数,对应的指数收益率水平,并且包
括石油股的分红
中石油开发票哪年开始汽油用了后才给开发票
2003年。
中国石化加油卡是中国石化股份有限公司2003年发行的,在北京、江西、江苏、贵州等全国21个省市,20000余座加油站均可享受加油的油品消费储值卡。中国石油集团有限公司(英文简称中国石油天然气集团公司是一家重要的国有骨干企业,是一家以油气业务、工程技术服务、石油工程建设、石油装备制造、金融服务和新能源开发为主营业务的综合性国际能源公司,也是中国主要油气生产商和供应商之一2018年,《财富》排名世界第四在标普,普氏能源发布的2018年全球能源公司250强榜单中,中石油排名第47位。“”中国百强企业排名第三。2019年12月,中国石油天然气集团有限公司入选2019 中国品牌强国节100款品牌。
2003年11月12日《新闻联播》报道:河南省天冠集团20万吨车用乙醇汽油]:程顺利投产,车用乙醇汽油是由乙
A、乙醇汽油是由乙醇与汽油按1:9比例混合而成,乙醇含量较小且乙醇价格也不太低,所以使用乙醇汽油并不能大大降低油料价格; B、汽油中加入乙醇可减小矿物燃料的燃烧,从而降低大气污染物的排放,可改善大气环境; C、乙醇可由粮食发酵制的,所以乙醇是可再生的资源; D、制取乙醇可消耗大量的粮食,从而有助于促进粮食转化,提高农民收入; 故选AC |
生物柴油是怎么回事,能解答一下吗?
生物柴油(Biodiesel)是指以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。生物柴油是生物质能的一种,它是生物质利用热裂解等技术得到的一种长链脂肪酸的单烷基酯。生物柴油是含氧量极高的复杂有机成分的混合物,这些混合物主要是一些分子量大的有机物,几乎包括所有种类的含氧有机物,如:醚、酯、醛、酮、酚、有机酸、醇等。生物柴油是一种优质清洁柴油,可从各种生物质提炼,因此可以说是取之不尽,用之不竭的能源,在资源日益枯竭的今天,有望取代石油成为替代燃料。
[编辑本段]特点:
1)含水率较高,最大可达30%-45%。水分有利于降低油的黏度、提高稳定性,但降低了油的热值;
2)pH值低,故贮存装置最好是抗酸腐蚀的材料;
3)密度比水大,与水的比值约为1.2;
4)具有“老化”倾向,加热不宜超过80℃,宜避光、避免与空气接触保存;
5)润滑性能好。
6)优良的环保特性:硫含量低,二氧化硫和硫化物的排放低、生物柴油的生物降解性高达98%,降解速率是普通柴油的2倍,可大大减轻意外泄漏时对环境的污染;
7)较好的低温发动机启动性能;
8)较好的安全性能:闪点高,运输、储存、使用方面安全;
[编辑本段]生物柴油行业现状
生物柴油是清洁的可再生能源,它以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的液体燃料,是优质的石油柴油代用品。生物柴油是典型“绿色能源”,大力发展生物柴油对经济可持续发展,推进能源替代,减轻环境压力,控制城市大气污染具有重要的战略意义。
综观国际上的发达国家如美国、德国、日本,到次发达的南非、巴西、韩国,到发展中的印度、泰国等,均在发展石油替代产业的国际政策制度、技术完善、装置建设和车辆制造等方面提供了良好的借鉴,为我国走中国特色石油替代之路铺平了道路。特别是巴西经验,更具实际意义。
生物柴油在中国是一个新兴的行业,表现出新兴行业在产业化初期所共有的许多市场特征。许多企业被绿色能源和支农产业双重“概念”凸现的商机所吸引,纷纷进入该行业,有人以“雨后春笋”形容生物柴油目前的状态。截止2007年,中国有大小生物柴油生产厂2000多家,而且,各地相同项目的立项、审批还在继续。还有更大的威胁来自于国外。一些外国公司资金实力雄厚,生产技术成熟,产业化程度高,可以借规模经济效应获取成本优势,抢占原料基地和市场份额的综合能力更强
从未来的发展看,生物柴油的购买商主要有石油的炼油厂、发电厂、轮船航运公司以及流通领域的中间商。生物柴油的需求量在不断增加,预计到2010年,中国生物柴油的需求量将达到2000万吨/年,按国家再生能源中长期规划,那时的产能是20万吨/年。需求与产量的反差,将会是形成产品供不应求的局面。当人们更多地了解生物柴油优良的性能,接受的程度会更大,市场需求也会不断提高。强大的市场需求与有限的生产能力,使购买者的议价能力降低。同时,也对生物柴油生产企业提出了更高的要求,应加大对技术创新的投入,不断提高油品的质量,以保持生物柴油良好的品质形象。
随着改革开放的不断深入,在全球经济一体化的进程中,中国的经济水平将进一步提高,对能源的需求会有增无减,只要把关于生物柴油的研究成果转化为生产力,形成产业化,则其在柴油引擎、柴油发电厂、空调设备和农村燃料等方面的应用前景是非常广阔的。
[编辑本段]生产方法
利用油脂原料合成生物柴油的方法;用动物油制取的生物柴油及制取方法;生物柴油和生物燃料油的添加剂;废动植物油脂生产的轻柴油乳化剂及其应用;低成本无污染的生物质液化工艺及装置;低能耗生物质热裂解的工艺及装置;利用微藻快速热解制备生物柴油的方法;用废塑料、废油、废植物油脚提取汽、柴油用的解聚釜,生物质气化制备燃料气的方法及气化反应装置;以植物油脚中提取石油制品的工艺方法;用等离子体热解气化生物质制取合成气的方法,用淀粉酶解培养异养藻制备生物柴油的方法;用生物质生产液体燃料的方法;用植物油下脚料生产燃油的工艺方法,由生物质水解残渣制备生物油的方法,植物油脚提取汽油柴油的生产方法;废油再生燃料油的装置和方法;脱除催化裂化柴油中胶质的方法;废橡胶(废塑料、废机油)提炼燃料油的环保型新工艺,脱除柴油中氧化总不溶物及胶质的化学精制方法;阻止柴油、汽油变色和胶凝的助剂;废润滑油的絮凝分离处理方法。
简单工艺流程:
生物柴油是由从植物油或动物脂的脂肪酸烷基单酯组成的一种可替代柴油燃料。目前,大多数生物柴油是由大豆油、甲醇和一种碱性催化剂生产而成的。然而还有大多数的不易被人体消化的廉价油脂能够转化为生物柴油。
工艺流程简介:
(1)物理精炼:首先将油脂水化或磷酸处理,除去其中的磷脂,胶质等物质)。再将油脂预热、脱水、脱气进入脱酸塔,维持残压,通入过量蒸汽,在蒸汽温度下,游离酸与蒸汽共同蒸出,经冷凝析出,除去游离脂肪酸以外的净损失,油脂中的游离酸可降到极低量,色素也能被分解,使颜色变浅。各种废动植物油在自主研发的DYD催化剂作用下,采用酯化、醇解同时反应工艺生成粗脂肪酸甲酯。 (2)甲醇预酯化:首先将油脂水化脱胶,用离心机除去磷脂和胶等水化时形成的絮状物,然后将油脂脱水。原料油脂加入过量甲醇,在酸性催化剂存在下,进行预酯化,使游离酸转变成甲酯。蒸出甲醇水,经分馏后,无游离酸的分出C12-16棕榈酸甲酯和C18油酸甲酯。
(3)酯交换反应:经预处理的油脂与甲醇一起,加入少量NaOH做催化剂,在一定温度与常压下进行酯交换反应,即能生成甲酯,采用二步反应,通过一个特殊设计的分离器连续地除去初反应中生成的甘油,使酯交换反应继续进行。
(4)重力沉淀、水洗与分层。
(5)甘油的分离与粗制甲酯的获得。
(6)水份的脱出、甲醇的释出、催化剂的脱出与精制生物柴油的获得。
整个工艺流程实现闭路循环,原料全部综合利用,实现清洁生产。大致描述如下:原料预处理(脱水、脱臭、净化)------反应釜(加醇+催化剂+70℃)------搅拌反应1小时-------沉淀分离排杂-------回收醇------过滤--------成品
[编辑本段]应用
生物柴油可用作锅炉、涡轮机、柴油机等的燃料,工业上应用的主要是脂肪酸甲酯。
生物柴油是一种优质清洁柴油,可从各种生物质提炼,因此可以说是取之不尽,用之不竭的能源,在资源日益枯竭的今天,有望取代石油成为替代燃料。
柴油是许多大型车辆如卡车及内燃机车及发电机等的主要动力燃料,其具有动力大,价格便宜的优点,我国柴油需求量很大,柴油应用的主要问题“冒黑烟”, 我们经常在马路上看到冒黑烟的卡车。冒黑烟的主要原因是燃烧不完全,对空气污染严重,如产生大量的颗粒粉尘,CO2排放量高等。据美国燃料学会报道,发动机燃料燃烧产生的空气污染已成为空气污染的主要问题,如氮氧化物为其他工业部门排放的一半,一氧化碳为其他工业排放量的三分之二,有毒碳氢化合物为其他工业排放的一半。尾气中排出的氮氧化物和硫化物和空气中的水可以结合形成酸雨, 尾气中的二氧化碳和一氧化碳太多会使大气温度升高, 也就是人们常说的“温室效应”。为解决燃油的尾气污染问题及日益恶化的环境压力,人们开始研究采用其他燃料如燃料酒精代替汽油,目前燃料酒精在北美洲如美国及加拿大等和南美国家如巴西、阿根廷等已占有相当比例,装备有燃料酒精发动机的汽车已投放市场。对大多数需要柴油为燃料的大动力车辆如公共汽车、内燃机车及农用汽车如拖拉机等主要以柴油为燃料的发动机而言,燃料酒精并不适合。而且柴油造成的尾气污染比汽油大的多, 因此人们开发了柴油的代用品--生物柴油。
其实发动机的发明家狄色尔早在1912年美国密苏里工程大会报告中说,“用菜籽油作发动机燃料在今天看起来并没有太大意义,但将来会成为和石油及煤一样重要的燃料”。1983年美国科学家首先将菜籽油甲酯用于发动机,燃烧了1000个小时。并将以可再生的脂肪酸单酯定义为生物柴油.。1984年美国和德国等国的科学家研究了采用脂肪酸甲酯或乙酯代替柴油作燃料,即采用来自动物或植物脂肪酸单酯包括脂肪酸甲酯,脂肪酸乙酯及脂肪酸丙酯等代替柴油燃烧。生物柴油和传统的石油柴油相比,具有以下优点:
以可再生的动物及植物脂肪酸单酯为原料,可减少对石化燃料石油的需求量和进口量;环境友好,采用生物柴油尾气中有毒有机物排放量仅为十分之一,颗粒物为普通柴油的20%,一氧化碳和二氧化碳排放量仅为石油柴油的10%,无硫化物和铅及有毒物的排放;混合生物柴油可将排放含硫物浓度从500PPM(PPM百万分之一)降低到5PPM。
不用更换发动机,而且对发动机有保护作用。
[编辑本段]世界各国对生物柴油的应用
目前,世界各国,尤其是发达国家,都在致力于开发高效、无污染的生物质能利用技术。欧洲已成为全球生化柴油的主要生产地。美国、意大利、法国已相继建成生物柴油生产装置数十座。
美国是最早研究生物柴油的国家。总生产能力1300,000吨。对生物柴油的税率为0%。美国在黄石公园进行的60万公里的行车实验,没有任何结焦现象,空气污染物排放降低了80%以上。而且使用生物柴油还吸引了附近300公里外的棕熊来到公园。美国B20是采用20%生物柴油的柴油,尾气污染物排放可降低50%以上。1992年美国能源署及环保署都提出生物柴油作为清洁燃料,克林顿1999年专门签署了开发生物质能的法令,其中生物柴油被列为重点发展的清洁能源之一,国家对生物柴油不收税。日本1995年开始研究用饭店剩余的煎炸油生产生物柴油,在1999年建立了259 升/ 天用煎炸油为原料生产生物柴油的工业化实验装置,可降低原料成本。目前日本生物柴油年产量可达400,000吨。
德国目前已拥有8个生物柴油的工厂,德国拥有300多个生物柴油加油站,并且制定了生物柴油的标准,对生物柴油不收税,2006年生物柴油产量达100万吨。
法国、意大利等欧洲国家都建立生物柴油的企业。法国雪铁龙集团进行了生物柴油的试验,通过10万公里的燃烧试验,证明生物柴油是可以用于普通柴油发动机的。其使用的标准是在普通石油柴油中添加5%的生物柴油。
可以预见生物柴油作为一种重要的清洁燃料将在大型汽车行驶中发挥重要作用。
[编辑本段]■我国生物柴油发展状况及产业化前景分析
我国生物柴油的发展状况:
我国政府为解决能源节约、替代和绿色环保问题制定了一些政策和措施,早有一些学者和专家己致力于生物柴油的研究、倡导工作。我国生物柴油的研究与开发虽起步较晚,但发展速度很快,一部分科研成果已达到国际先进水平。研究内容涉及到油脂植物的分布、选择、培育、遗传改良及其加工工艺和设备。目前各方面的研究都取得了阶段性成果,这无疑将有助于我国生物柴油的进一步研究与开发。可以预计,在2-3年内,我国在该领域的研究将会有突破性进展并达到实用水平。
著名学者闵恩泽院士在《绿色化学与化工》一书中首先明确提出发展清洁燃料生物柴油的课题:原机械工业部和原中国石化总公司在上世纪80年代就拨出专款立项,由上海内燃机研究所和贵外I山地农机所承担课题,联合研究长达10 年之久,并邀请中国石化科学院的专家詹永厚做了大量基础试验探索;中国农业工程研究设计院的施德路先生也曾于1985 年进行了生物柴油的试验工作;辽宁省能源研究所承担的中国——欧共体合作研究项目也涉及到生物柴油;中国科技大学、河南科学陆军化学所等单位也都对生物柴油作了不同程度的研究。
系统研究始于中国科学院的“八五”重点科研项目:“燃料油植物的研究与应用技术”,完成了金沙江流域燃料油植物资源的调查及栽培技术研究,建立了30公顷的小桐子栽培示范片。自20世纪90年代初开始,长沙市新技术研究所与湖南省林业科学院对能源植物和生物柴油进行了长达10年的合作研究,“八五”期间完成了光皮树油制取甲脂燃料油的工艺及其燃烧特性的研究;“九五”期间完成了国家重点科研攻关项目“植物油能源利用技术”。
1999-2002年,湖南省林业科学院承担并主持了国家林业局引进国外先进林业技术(948项目)—— 《能源树种绿王树及其利用技术的引进》,从南非、美国和巴西引进了能源树种绿玉树(Euphorbiatim-cal li)优良无性系;研制完成了绿玉树乳汁榨取设备;进行了绿玉树乳汁成份和燃料特性的研究:绿玉树乳汁催化裂解研究有阶段性成果。
但是,与国外相比,我国在发展生物柴油方面还有相当大的差距,长期徘徊在初级研究阶段,未能形成生物柴油的产业化:政府尚未针对生物柴油提出一套扶植、优惠和鼓励的政策办法,更没有制定生物柴油统一的标准和实施产业化发展战略。因此,我国进入了WTO之后,在如何面对经济高速发展和环境保护和双重压力这种背景下,加快高效清洁的生物柴油产业化进程就显得更为迫切了。
我国生物柴油的产业化前景:
2003年,受国民经济持续快速增长的拉动,中国石油市场需求增势强劲,石油产品需求总量增长幅度达到两位数,为11.4%,比上年提高了7.4个百分点,这促进了石油进口量的大幅攀升,使我国成为石油消费和进口大国。石油市场资源供应出现紧缺,价格全面上涨。据中国物流信息中心统计,2003年我国石油及制品累计平均价格比上年提高11.8%。初步分析2004年中国石油市场供需形势与2003年情况基本相似,将继续保持消费需求旺盛,供需基本平衡的格局,但不排除受季节、运输等因素影响而出现局部性和结构性的供应紧张。预计2004年中国原油消费量为2.7 亿吨,净进口量有可能超过1亿吨。
我国是一个石油净进口国,石油储量又很有限,大量进口石油对我国的能源安全造成威胁。因此,提高油品质量对中国来说就更有现实意义。而生物柴油具有可再生、清洁和安全三大优势。专家认为,生物柴油对我国农业结构调整、能源安全和生态环境综合治理有十分重大的战略意义。目前,汽车柴油化已成为汽车工业的一个发展方向,据专家预测,到201 0年,世界柴油需求量将从38%增加到45%,而柴油的供应量严重不足,这都为油菜制造生物柴油提供了广阔的发展空间。发展生物柴油产业还可促进中国农村和经济社会发展。如发展油料植物生产生物柴油,可以走出一条农林产品向工业品转化的富农强农之路,有利于调整农业结构,增加农民收入。
柴油的供需平衡问题也将是我国未来较长时间石油市场发展的焦点问题。业内人士指出,到2005年,随着我国原由加工量的上升,汽油和煤油拥有一定数量的出口余地,而柴油的供应缺口仍然较大。预计到2010年柴油的需求量将突破1亿吨,与2005年相比,将增长24%;至2015年市场需求量将会达到1.3亿吨左右。近几年来,尽管炼化企业通过持续的技术改造,生产柴汽比不断提高,但仍不能满足消费柴汽比的要求。目前,生产柴汽比约为1.8,而市场的消费柴汽比均在2.0以上,云南、广西、贵州1等省区的消费柴汽比甚至在2.5以上。随着西部开发进程的加快,随着国民经济重大基础项目的相继启动,柴汽比的矛盾比以往更为突出。因此,开发生物柴油不仅与目前石化行业调整油品结构、提高柴汽比的方向相契合,而且意义深远。
目前我国生物柴油技术已取得重大成果:海南正和生物能源公司、四川古杉油脂化工公司和福建卓越新能源发展公司都已开发出拥有自主知识产权的技术,相继建成了规模超过万吨的生产厂,这标志着生物柴油这一高新技术产业已在中国大地上诞生。
中国工程院有关负责人介绍,中国“十五”计划发展纲要提出发展各种石油替代品,将发展生物液体燃料确定为国家产业发展方向。生物柴油产业得到了领导和国家计委、国家经贸委、科技部等政府部门的支持,并已列入有关国家计划。
发展生物柴油,我国有十分丰富的原料资源。我国幅员辽阔,地域跨度大,水热资源分布各异,能源植物资源种类丰富多样,主要的科有大戟科、樟科、桃金娘科、夹竹桃科、菊科、豆科、山茱萸科、大风子科和萝摩科等。目前我国生物柴油的开发利用还处于发展初期,要从总体上降低生物柴油成本,使其在我国能源结构转变中发挥更大的作用,只有向基地化和规模化方向发展,实行集约经营,形成产业化,才能走符合中国国情的生物柴油发展之路。随着改革开放的不断深入,在全球经济一体化的进程中,在中国加入WTO的大好形势下,中国的经济水平将进一步提高,对能源的需求会有增无减,只要把关于生物柴油的研究成果转化为生产力,形成产业化,则其在柴油引擎、柴油发电厂、空调设备和农村燃料等方面的应用是非常广阔的。
[编辑本段]■生物柴油的化学法生产
生物柴油的化学法生产是采用生物油脂与甲醇或乙醇等低碳醇,并使用氢氧化钠 (占油脂重量的1%) 或甲醇钠 (Sodium methoxide) 做为触媒,在酸性或者碱性催化剂和高温(230~250℃)下发生酯交换反应(transesterification),生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯,再经洗涤干燥即得生物柴油。甲醇或乙醇在生产过程中可循环使用,生产设备与一般制油设备相同,生产过程中产生10%左右的副产品甘油。
但化学法合成生物柴油有以下缺点:反应温度较高、工艺复杂;反应过程中使用过量的甲醇,后续工艺必须有相应的醇回收装置,处理过程繁复、能耗高;油脂原料中的水和游离脂肪酸会严重影响生物柴油得率及质量;产品纯化复杂,酯化产物难于回收;反应生成的副产物难于去除,而且使用酸碱催化剂产生大量的废水,废碱(酸)液排放容易对环境造成二次污染等。
化学法生产还有一个不容忽视的成本问题:生产过程中使用碱性催化剂要求原料必须是毛油,比如未经提炼的菜籽油和豆油,原料成本就占总成本的75%。因此采用廉价原料及提高转化从而降低成本是生物柴油能否实用化的关键,因此美国己开始通过基因工程方法研究高油含量的植物(见下文“工程微藻”法),日本采用工业废油和废煎炸油,欧洲是在不适合种植粮食的土地上种植富油脂的农作物。
[编辑本段]■生物柴油的生物酶合成法
为解决上述问题,人们开始研究用生物酶法合成生物柴油,即用动物油脂和低碳醇通过脂肪酶进行转酯化反应,制备相应的脂肪酸甲酯及乙酯。酶法合成生物柴油具有条件温和、醇用量小、无污染排放的优点。2001年日本采用固定化Rhizopus oryzae细胞生产生物柴油,转化率在80%左右,微生物细胞可连续使用430小时。
2005年6月4日,《中国环境报》报道:清华大学生物酶法制生物柴油中试成功,采用新工艺在中试装置上生物柴油产率达90%以上。中试产品技术指标符合美国及德国的生物柴油标准,并满足我国0号优等柴油标准。中试产品经发动机台架对比试验表明,与市售石化柴油相比,采用含20%生物柴油的混配柴油作燃料,发动机排放尾气中一氧化碳、碳氢化合物、烟度等主要有毒成分的浓度显著下降,发动机动力特性等基本不变。
由于利用物酶法合成生物柴油具有反应条件温和、醇用量小、无污染物排放等优点,具有环境友好性,因而日益受到人们的重视。但利用生物酶法制备生物柴油目前存在着一些亟待解决的问题:脂肪酶对长链脂肪醇的酯化或转酯化有效,而对短链脂肪醇(如甲醇或乙醇等)转化率低,一般仅为40%-60%;甲醇和乙醇对酶有一定的毒性,容易使酶失活;副产物甘油和水难以回收,不但对产物形成一致,而且甘油也对酶有毒性;短链脂肪醇和甘油的存在都影响酶的反应活性及稳定性,使固化酶的使用寿命大大缩短。这些问题是生物酶法工业化生产生物柴油的主要瓶颈。
[编辑本段]■生物柴油的“工程微藻”法
“工程微藻”生产柴油,为柴油生产开辟了一条新的技术途径。美国国家可更新实验室(NREL)通过现代生物技术建成“工程微藻”,即硅藻类的一种“工程小环藻”。在实验室条件下可使“工程微藻”中脂质含量增加到60%以上,户外生产也可增加到40%以上,而一般自然状态下微藻的脂质含量为5%-20%。“工程微藻”中脂质含量的提高主要由于乙酰辅酶A羧化酶(ACC)基因在微藻细胞中的高效表达,在控制脂质积累水平方面起到了重要作用。目前,正在研究选择合适的分子载体,使ACC基因在细菌、酵母和植物中充分表达,还进一步将修饰的ACC基因引入微藻中以获得更高效表达。利用“工程微藻”生产柴油具有重要经济意义和生态意义,其优越性在于:微藻生产能力高、用海水作为天然培养基可节约农业资源;比陆生植物单产油脂高出几十倍;生产的生物柴油不含硫,燃烧时不排放有毒害气体,排入环境中也可被微生物降解,不污染环境,发展富含油质的微藻或者“工程微藻”是生产生物柴油的一大趋势。
[编辑本段]■现行生物柴油标准
世界上很多国家已经拟定了生物柴油标准,从而保证柴油的质量,保证使用者更加放心的使用生物柴油。
生物柴油的国际标准是ISO 14214A另一个是ASTM国际标准ASTM D 6751,这一标准是美国所采用的标准,该标准由美国环保局1996年在“清洁空气法”的211(b)部分加以了法律确认。另一被广泛认同的是德国的DIN生物柴油系列标准,是迄今为止最为详细系统的生物柴油标准,该标准体系针对不同的制造原料有不同的DIN标准:以油菜籽和纯粹以蔬菜籽为原料的RME(rapeseed methyl ester)、PME(vegetable methyl ester)生物柴油DIN E 51606 标准,以蔬菜油脂和动物脂肪为混合原料FME (fat methyl ester)的生物柴油DIN V 51606标准。欧盟也在2003年11月颁布了EN14241生物柴油燃料标准。此外奥地利、澳大利亚、捷克共和国、法国、意大利、瑞典等国家也拟订了生物柴油燃油规范。
[编辑本段]■德国DIN V 51606生物柴油标准
生物柴油的标准主要对以下成份进行考评:生产制造的整个反映过程,甘油的去除情况,催化剂的去除情况,酒精的去除情况,以及确保不含游离脂肪酸。生物柴油的生产标准评定指针包括比重、动态粘度、闪火点、硫含量、残留量、十六烷值、灰份、水份、总杂质、三酸甘油脂、游离甘油等。生物柴油标准的规范,正在极大的推动生物柴油在这些国家的汽车工业中正式应用和合法化,同时,大量国家对生物柴油的认可也正在推动生物柴油作为一种新型可再生生物能源的国际化。
由于目前生物柴油在商用上主要以生物柴油和石化柴油的混合油的形式供应,因此,对于混合油也有标准推出。例如5%的生物柴油加95%的常规柴油的混合油需要达到2000年颁布的EN590(EN590:2000)的标准,凡是符合这一标准的混合油,都可以安全地应用于所有柴油机发动机,虽然这一混合油不需要添加任何稳定剂,但是国外也有提议称需要在EN 590:2000标准中增加这样一条:混合油中的生物柴油自身必须符合EN 14214的标准。
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